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蜂膠的黃酮含量

2019年02月20日 16時42分48秒 來源: 互聯網
導讀:蜂膠的黃酮含量是每個蜂膠消費者關心的首要問題,那麽,蜂膠的黃酮含量應該是怎麽計算的,蜂膠黃酮含量的化學含有等,這裏引用日本研究者

蜂膠的黃酮含量是每個蜂膠消費者關心的首要問題,那麽,蜂膠的黃酮含量應該是怎麽計算的,蜂膠黃酮含量的化學含有等,這裏引用日本研究者對蜂膠黃酮含量的研究記錄,僅供大家參考。

熊澤茂則,下位香代子,中山勉

近年來,在以日本為首的發達國家,肥胖、高血壓、癌症、動脈硬化、心髒病、糖尿病等生活習慣病的增加,已成為重要的社會問題。生活習慣病與日常飲食生活有著 密切的關係,所以利用食品的功能不僅能階段疾病,而且還有更加廣泛的預防作用,也就產生了“功能性食品”一詞。人們業已重視健康,食品中的功能性含有被利 用在各種加工食品和飲料中,作為補充被廣泛應用。為此,評價這些食品中的功能性含有在人體內的功效和安全性,搞清楚含有的攝入量、消化道中的吸收與代謝、 血液中的動態、代謝物到達內髒器官方麵的生理活性十分重要。

本文是關於食品中功能性含有類黃酮化合物的研究,在介紹關於吸收與代謝方麵最近實地觀察得到的知識同時,向大家報告關於蜂膠中類黃酮實驗結果所體現的吸收與代謝機製。

類黃酮的吸收與代謝

類黃酮是化學結構3個碳元素連接2個苯環(A環和B環)的酚類化合物總稱。在這個基本結構上添加,即C環構造的不同和有無羥基的結合等,就有黃烷、黃烷 酮、黃酮、黃烷醇、黃烷酮醇、黃酮醇等分類(圖1)。類黃酮在蔬菜、水果、穀類、豆類、茶、咖啡、可可豆、葡萄酒等中含有,主要以配糖物形式存在。各種食 品中所含有的類黃酮種類,依照食品的本源植物而不同。例如:在蔬菜和水果中含有比較豐富的櫟精、山奈黃素等黃酮醇類,芹菜素、木犀草素等黃酮類;在豆類中 含有黃豆苷原、染料木黃酮等異黃酮類;在茶中含有兒茶素(ECCg)等黃烷醇類(兒茶素類);在柑橘類中含有柚苷配基、聖草酚等黃烷酮類;在葡萄和漿果類 中含有花青素等花色苷類。各類食品中所含有的類黃酮種類及其含量,在4年前文部科學省的研究項目“關於食品中非營養性功能物質分析和係統化的研究”中,已 完成“功能性食品因子數據庫”,在本國的網站(http://www.life-science.jP/FFF/inex.jsp)公開發表。包括人類在內的哺乳動物,被攝入的食品在胃中消化後,通過腸道吸收含有。被吸收的含有通過酶結合成葡糖醛酸和硫酸,形成化合物。以前,認為類黃酮是多配糖物,幾乎在 體內不被吸收,隻是少部分遊離型(葡糖苦配基)在腸道內被吸收。可是,最近的研究表明,配糖物也能夠被吸收,吸收與代謝的速度決定於類黃酮的分子量(聚合度)、鄰苯二酚構造的有無、結合糖的位置和種類等、化學結構和溶解性等的化學性質。

圖 1 類黃酮的基本結構

例如,圖2是關於洋蔥等中含量多的一種類黃酮一棟精及其配糖物(芸香苷)的吸收與代謝模式圖。即:在胃被消化、分解的櫟精(配糖物)經腸道吸收其含有,而後通過UDP-葡萄糖醛酸基轉移酶形成葡糖醛酸化合物。進一步,在體內攝取含有,運送到肝髒,在肝髒形成甲基化等的化合物,最後從腎髒被代謝出去。實際上,櫟精配糖物在飽餐下,就能在人的血漿中檢出化合物,櫟精-3-葡糖苷和櫟精-4’-葡糖苷——被攝取,在人的血漿中就不存在配糖物和葡糖苷配基,隻存 在化合物。

另外,飲用綠茶後在人的血清中檢出綠茶的主要含有遊離型EGCg,EGCg在血液中以遊離型、葡糖醛酸和硫酸化合物形式存在。用大白鼠進行實驗,EGCg 最初分布在小腸等的消化道教膜上,在肝髒、腦中也有分布。花色苷類的花青索-3-葡糖苷是配糖物,不過在血液中仍以配糖物形式存在,不以葡糖苦配基及其化合物形式存在。這個因為花色苷是極性高的離子性分子,很難接受腸道細菌、β-葡糖苷酶水解,亦沒有必要被化合化。花青素-3-葡糖苷的代謝物,在肝、腎等內髒器官中檢出甲基化物,在血液中還檢出花青素結構環開裂生成的原兒茶酸。因此,類黃酮的腸道吸收,由於其化學結構種類多的緣故,也是非常多樣的,正有逐 漸搞清楚。

圖 2 櫟精及其櫟精配糖物的吸收·代謝

蜂膠中的類黃酮

當今,在日本作為健康食品素材被利用的蜂膠,是蜜蜂采集蜂場周邊植物的芽及分泌物而加工成的樹脂狀物質。蜂膠的主要含有是樹脂、蠟質、花粉以及礦物類等, 不過,實際的組成含有受其原膠的采集地和蜜蜂利用植物資源影響。蜂膠在世界各地作為民間傳承製劑物被利用,近年來,發現蜂膠具有抗菌、抗病毒、抗炎症、抗腫 瘤等眾多的製劑理學功效。

近年來,針對蜂膠含有分析及其來源植物的研究,知道蜂膠來源於楊屬以及香根菊屬植物(Baccharis dracunliforia) 這2大類。楊屬型蜂膠是歐洲從古代就被重點利用的類型,類黃酮含量多是其特征。香根菊屬型蜂膠,采集於米納斯吉拉斯州等巴西西南部,比起類黃酮來,含有多的桂皮酸衍生物和萜烴氧化物等含有。不過,香根菊屬植物隻是在巴西阿萊格林這樣稱呼。雖說蜂膠有楊屬型,還有香根菊屬型,但是含有的含有完全不同,所以必須注意。楊屬型蜂膠不隻是歐洲產,在中國、大洋州、南美的烏拉圭和阿根廷等產的蜂膠,都屬於這個類型。圖3是楊屬型蜂膠所含的主要含有。以前,在日本是以 “櫟精是蜂膠中代表的類黃酮”錯誤信息在市場上銷售蜂膠,而實際上楊屬型蜂膠是以柯因、高良薑精、生鬆素等類黃酮為代表的,以及多的短葉鬆素和其衍生物。

圖 3 楊屬型蜂膠中主要含有

蜂膠中含有的體內動態

如前所述,近年來關於食品中類黃酮在體內的動態研究,開展得比較廣泛。楊屬型蜂膠是類黃酮含量多的素材,不過,關於蜂膠中柯因和高良薑精等特征的類黃酮, 在體內的動態研究還未怎麽進行。還有,在攝入了蜂膠的情況下,其中蜂膠的什麽含有被吸收,什麽含有被代謝,幾乎不知道。

於是,利用烏拉圭產蜂膠實施了詳細的含有分析,調查這些蜂膠中含有的吸收與代則。即:經口給與大白鼠烏拉圭產蜂膠乙醇提取物,二定時間後回收大白鼠的 血液和24小時尿液,分析血液和尿液中蜂膠含有。櫟精等類黃酮在體內攝取回,因已形成硫酸化合物和葡糖醛酸化合物,所以回收的大白鼠血液和尿液,用β-葡糖苷酸酶/硫酸酯酶進行酶處理,使其成為遊離的類黃酮再進行試驗分析。圖4b是大白鼠給與蜂膠1小時後采取血液,用β-葡糖苷酸酶/硫酸酯酶處理後血漿的 HPLC色層分離譜。酶處理前(圖4a)沒有顯著的波峰,可用酶處理後,圖4b在A、B、C三處都顯示有新的波峰形成。關於這些波峰,通過具有多波長檢出 (PDA)和質量分析(MS)的HPLC,鑒定各自是A:短葉鬆素-5-甲醚,B:短葉鬆素,C:山奈黃素。

圖 4 烏拉圭產蜂膠乙醇提取物給與1小時後,大白鼠血漿的HPLC色層分離譜(a)酶未處理 (b)酶處理

圖5是蜂膠給與2小時後采取血液,用β-葡糖苷酸酶/硫酸酯酶處理所得血漿的HPLC色層分離譜,確認A~C波峰以外還生成D~F波峰。這些波峰也同樣通 過HPLC-PDA及其LC/MS,鑒定D為柯因,E為生鬆素,F為高良薑精。由於這些波峰生成量微少,定量困難,所以隻能用LC/MS確定其存在。

圖 5 烏拉圭產蜂膠乙醇提取物給與2小時後,大白鼠血漿的剿PI之色層分離譜

圖6所示是在血漿中波峰A~C隨著時間變化的定量結果。波峰A(短葉鬆素-5-甲醚)和波峰B(短葉鬆素)給與1小時後、波峰C(山奈黃素)給與2小時後,在體內存在最高濃度,其後確認隨著時間延長而減少。

關於24小時的尿液,同樣用β-葡糖苦酸酶/硫酸酯酶進行酶處理,再用HPLC-PDA及其LC/MS進行分析。尿液沒有經酶處理的樣本,多少能檢出有些類黃酮的存在(圖7a)。說明這些類黃酮在排尿時,葡糖苷配基也隨同一起排泄出去。圖7b是尿液用酶處理後的HPLC色層分離譜,能確定新波峰C(山奈黃 素)的生成。

圖 6 烏拉圭產蜂膠乙醇提取物給與後,血漿中的含有隨著時間的變化

圖 7 給與烏拉圭產蜂膠乙醇提取物,大白鼠24小時尿液的HPLC色層分離譜(a)酶未處理 (b)酶處理

表1所示為尿液中波峰A~F各含有的含量。原蜂膠中短葉鬆素(波峰B)的含量是9.94g/mg,比起短葉鬆素-5-甲醚含量22.16g/mg少。可 是,從此次尿液中的排出量看,短葉鬆素含量比短葉鬆素-5-甲醚含量多。以前報道過烏拉圭產蜂膠含有多的短葉鬆素3位酯衍生物。為此,分析認為短葉鬆 素酯衍生物在體內攝取回時,配結合被水解,留下短葉鬆素的結構,使短葉鬆素的含量增加。關於其它的類黃酮,原蜂膠中含量和從尿液中排出量相比較,尿排出量 為原蜂膠含量的5.10%,隻是短葉鬆素更加明顯多。 結 論

此次,介紹了關於類黃酮的吸收與代謝機製的最新研究,報告了關於蜂膠中類黃酮的研究結果。如今在日本,蜂膠原料製品不隻是配劑、顆粒、製品等健康食品,市場上還有作為添加劑使用的糖和喝的食品等。雖然如此,蜂膠在日本並不是作為製劑來對待的,因此,關於蜂膠中含有的吸收與代謝、過量攝入時對身體的影 響、其他食品含有和體內含有的相互作用、攝入推薦量的評價等的探討,對合理應用蜂膠非常必要。再者,這些問題還與蜂膠的功能科學地解釋明白有關係。

最近通過蜂膠含有的化學研究,知道了蜂膠存在來源於楊屬植物型和來源於香根菊屬植物型。此次,用烏拉圭產楊屬型蜂膠,探討了含有的吸收與代謝,得到了蜂膠中多少類黃酮實際在體內被吸收的初步結果。可是,在日本市場上消費的蜂膠製品主要是來源於Baccharis dracunculiforia植物的巴西產蜂膠。香根菊屬型蜂膠也好,楊屬型蜂膠也好,最初認為不含桂皮酸衍生物含有,實際上這種含有含量很多。今後關於香根菊屬型蜂膠在體內的動態研究還有必要進行。

今後再進行蜂膠的研究,可以預料會發現新的生理活性。鑒於蜂膠的種類越發多起來,為了蜂膠的合理使用,防止健康被損害,很好地掌握蜂膠中的含有代謝動態顯得十分重要。(熊澤,中山:靜岡縣立大學食品營養科學部;下位:靜岡縣立大學環境科學研究所)

陳東海 譯自日本《蜜蜂科學》2004年25(4):152~158

引自《養蜂科技》2005(5)

走出黃酮的誤區,正確地認識蜂膠

在蜜蜂群居的蜂箱或樹穴內非常清潔,人們永遠不會從中發現長毛發黴或腐爛發臭的東西。你一定以為,在這個陰暗而有限的空間裏,數以萬計的蜜蜂進出頻繁而又擁擠,它的氣溫、濕度最適宜做生物生長,恰恰相反,蜂群內一直保持著清潔衛生狀況。科學工作者經過多方麵的研究探討,發現蜂膠在這裏起著相當重要的作用,是蜂箱中唯一能抑製黴菌生長的物質,還能抑製多種細菌、某些病毒和原蟲的生長,具有廣譜抗微生物的效用。 國家製劑監局界定蜂膠為保健食品,主要是以每百克蜂膠總黃酮含量多少為標準的。各個蜂膠生產廠家大肆宣傳蜂膠裏黃酮的保健作用,各個媒體也以黃酮為宣傳重點 來宣傳蜂膠。這種大量的宣傳蜂膠的黃酮卻給消費者產生了一個誤區,那就是蜂膠主要是黃酮的作用。然而蜂膠的作用並非隻是黃酮的作用,黃酮的作用也絕對不能 完全代表蜂膠的作用。 不可否認蜂膠含有70多種黃酮類化合物,其種類之多堪稱大自然之最,並且有很強的抗菌、消炎、抗病毒、清除自由基和提高免疫力等多種製劑理及保健作用。但是黃酮並非蜂膠獨有的含有,在自然界裏麵有很多植物都含有黃酮類化合物,在熟知的當歸、黃芪等多種中製劑裏麵都有含有黃酮類化合物,也是其製劑理特性的重要含有,就連茶葉、柑桔、蜂花粉等這樣日常的食飲中也都含有黃酮。 蜂膠有20大類、300多種生物活性物質,對人體有雙向調節的作用。其中除了70多種黃酮類化合物以外,具有保健和階段功效含有還有多種萜烯類化合物和 80多種活性酶類;此外,蜂膠還含生物生存所必需的38種維生素、氨基酸、脂肪酸、礦物質和微量元素等營養物質中的34種。 蜂膠中含有很多的萜類揮發油含有,包括旅烯、[email protected]菠烯、A3曹烯、[email protected]坷巴烯、異長葉烯、石竹烯、卜愈刨木烯、聽雪鬆烯、鋒草烯、廠依蘭油烯、杜鬆烯。鱉 烯等。可祛痰、止咳、驅風、發汗、驅蟲、鎮痛,調節血糖、降血壓、降血脂、抗癌和提高免疫力等作用,其中現在很多癌症階段製劑物是通過提取三萜類化合物製成 的。 蜂膠中含有很多飽和、不飽和脂肪酸,抱闊丁苯甲酸,對輕苯甲酸、水楊酸、茵香酸、檸檬酸、酮戊二酸¨佳皮酸;3,4-二甲氧桂皮酸·、"咖啡酸「"阿Q酸 (注:美國健康基金會的科學家研究發現,蜂膠中的咖啡酸能抑製培養器皿中結腸腫瘤細胞的增長和發生,因此認為,蜂膠中抗腫瘤的活性成份也包括咖啡酸在 內。)、異阿魏酸、·芥子酸、對香豆酸等。 蜂膠中還含有微量氨基酸,·包括天門冬氨酸·蘇氨酸、半胱氨酸、穀氨酸、丙氨酸、異亮氨酸、絲氨酸、脯氨酸、亮氨酸、甘氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸、組氨酸,頻氨酸、賴氨酸、精氨酸、蛋氨酸等。 蜂膠中含有微量的維生素B族:維生素B1(硫胺素)、維生素B2(核胺素)、維生素B3(泛酸)、維生素B6(毗多醇)、維生素B7(維生素H)、維生素BC(葉酸)、肌醇(屬B族)、維生素E(生育酚)。 蜂膠中含有豐富的礦物質和微量元素:常量元素有:鈣、鎂、磷、鉀、鈉、硫、矽、氯、碳、氫、氧、氮等12種微量元素有:鋅、硒、錳、鈷、鉬、氟、銅、鐵、鋁、錫、鈦、鍶、鉻、鎳、鋇、金等25種之多(注:硒、錳、鈷、鉬這四種現被稱為長壽元素的物質都可在蜂膠中找到 蜂膠中的酶類物質可增強消化吸收,淄類化合物可調節人體的內分泌係統,還有多糖類物質等等。 從上述介紹可見蜂膠對人體的保健作用是其多種含有天然有機的配合的結果,黃酮類化合物隻是其中的一個含有而已,單純的黃酮類化合物是不可能達到蜂膠的保健 作用的。在我國由於不同的地區的膠原植物不同和蜂種不同,其蜂膠源膠(不能直接服用需要除去重金屬等雜質)的總黃酮含量也會有差異的,一般在9%~18% 左右。而一般蜂膠需要配比70%左右的蜂膠油方能符合人體服用,這樣計算不管蜂膠製品還是蜂膠液,其總黃酮含量也就在6%左右。蜂膠是蜜蜂奉獻給人類天然 保健食品,消費者要正確地認識蜂膠,盲目的追求黃酮的含量其實並沒有達到蜂膠真正的保健作用。
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